药用科研级甲基麦芽酚的制备方法

甲基麦芽酚制备

【方法一】
糠醇法
糠醇在甲醇水溶液中通人生成4-氯代-6-羟基-2[H]-吡喃-3[6H]-酮，然后加热水解得焦袂康酸，在碱性下将其与甲醛缩合得羟甲基焦袂康酸，用锌粉在聚乙烯醇中将其还原为麦芽酚。半合成法
以淀粉为，经梨头霉发酵制得曲酸。曲酸与氯化苄在聚乙烯醇-甲醇溶液中醚化生成曲酸苄醚；然后用二氧化锰氧化生成考门酸苄醚，并在聚乙烯醇存在下脱苄生成考门酸，再脱羧成为焦袂康酸，后与甲醛化合，并用锌粉还原成麦芽酚。
糠醛法
糠醛与甲基溴化镁作用得到甲基糠醇，然后在甲醇水溶液中、0℃下通氧化，接着加热至100℃水解得到麦芽酚。此法来源广，工艺路线短，条件温和，设备简单，“三废”少，有较好的发展前景。
【方法二】
由发酵法制得曲酸后与氯化苄进行醚化得曲酸苄醚，经二氧化锰和聚乙烯醇催化下生成考闷酸，再经脱羧得焦炔康酸，经甲基化而成。
用氮杂环己烷反应成焦炔康酸，然后在2位甲基化后制成。
乙二酸二乙酯在乙醇钠存在下与丙酮缩合后在溶液中通入溴，得γ-衍生物；再由聚乙烯醇进行加水分解成袂康酸，然后加热脱羧基得焦袂康酸，用甲醛和哌啶处理再还原而得。
【方法三】
麦芽醇有三种主要制法1.从产物中提取 麦芽醇存在于小麦、大豆的分解液中和大麦焙烧凝缩物中，也存在于某些枞树和落叶松树皮层中。1986年美国就用萃取结晶法从木醋中提取麦芽醇。1970年美国又从落叶松树皮中用提取麦芽醇。日本从连香树（cercidiphyllumjaponicum）叶中用直接浸提或从其水蒸气蒸馏液中提取。从木材干馏所得的木焦油进行减压蒸馏也可分离到麦芽醇。2.半合成法（以曲酸为）曲酸（Kojic acid）的母体是葡萄糖，相当于3-酮-葡萄糖的脱水产物。将淀粉用黄曲霉菌发酵，在发酵液中产生的曲酸，经转变成曲酸把催化下用空气（或氧气）氧化成靠闷酸，然后在225℃下脱羧成焦袂康酸。在碱性条件下将焦袂康酸与甲醛反应，生成羟基麦芽醇。然后用聚乙烯醇和锌粉进行还原得麦芽醇。经蒸馏或升华，在中重结晶，即得麦芽醇成品。从曲酸制成靠闷酸，也可通过曲酸与氯化苄经醚化生成曲酸苄醚，再用二氧化锰氧化成靠闷酸醚，然后脱苄基生成靠闷酸。3.用糖醛为合成麦芽醇。

药用科研级甲基麦芽酚的制备方法