余氯是指水与氯族消毒剂接触一定时间后，余留在水中的氯。余氯有三种形式：  

1． 总余氯：包括游离性余氯和化合性余氯。 

2． 游离性余氯：包括HOCl及OCl-等。  

3． 化合性余氯：包括NH2Cl、NHCl2、NCl3及其它氯胺类化合物。  

余氯的作用是保证持续杀菌，也可防止水受到再污染。但如果余氯量超标，可能会加重水中酚和其它有机物产生的味和臭，还有可能生成等有"三致"作用的有机氯代物。测定水中余氯含量和存在状态，对做好饮水消毒工作和保证水卫生学安全极为重要。余氯的测定方法很多。 

在线式电化学分析仪器余氯仪 

1． 应用范围  本法适用于测定生活饮用水、废水、冷却水和其它水的总余氯、游离氯、氯化溴、溴和碘。  

2． 原电池原理  在原电池中，通过测试其中的电流能检测出离子浓度的变化。瓶中的电流与氯离子浓度的变化成一定比例。  

原电池中的阴极为金属金。当溶液中存在次氯酸（或次氯酸离子）时，阴电极发生化学反应，产生氯离子。  HOCl + 2e- ←→ Cl- +OH-  阳极为金属铜，当电极发生反应时，氧化产物保留在阳极上。这时，磨蚀机（清洁球不断搅拌）会配合着去除金属表面的氧化产物。  原电池中的电流受pH值变化的影响大。在pH4.0-4.5时瓶中电流很稳定。因此，用pH缓冲液来稳定电流。如果以CO2为缓冲液，pH值可调到5.5-6.0。加KI时，反应生成的总游离碘相当于参加反应的总余氯，从而测定总余氯。