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可见分光度计几种对测量误差的影响

时间:2012-10-23      阅读:1896

  分光光度计是利用物质对光的选择性吸收进行物质的定性或定量分析的仪器,现已广泛应用于环保、医疗卫生、石油化工、冶金、机械、农业等各个领域进行化学物质的定量分析。由于分光光度计引起的测量总误差除来自仪器自身性能、测量条件外,还来自于分析过程的各个步骤,可能由于操作引起待测组分的损失和杂质的引人。所以出现不可接受的测量误差时要从多方面分析。
  
  1、透射比示值误差对测量结果的影响
  
  透射比示值误差是指仪器透射比测量值与标准中性滤光片透射比示值之差。误差来源包含系统误差和随机误差,即仪器结构、光电转换特性和测量中环境变动,仪器不稳造成读数误差。
  
  2、仪器本身性能带来的误差
  
  2.1波长和吸光度准确度
  
  样品的每一个值都是在一定的波长下测得的,如果波长误差很大,测出的值肯定不准。吸光度准确度也是用户对仪器的直接要求,更应引起足够的重视。国家计量检定规程规定双光束紫外可见分光光度计透射比准确度为*士0.6%,B级土1.0%。
  
  2.2复色光对比耳定律的偏离
  
  比耳定律成立的前提条件是人射光是单色光,但是精度再高的仪器,即使是双单色器的分光光度计,也只能获得近乎单色的光,无法获得纯单色光,它仍然含有狭窄光通带,具有复色光的性质。而复色光会导致比耳定律的正或负偏离。固定狭缝的紫外分光光度计光谱带宽一般为1nm或2nm,可调狭缝的可以做到0.Inm;可见分光光度计带宽6nm、snm,甚至十几纳米。光谱带宽应该是越小越好,但是随着光谱分辨率的提高,仪器的灵敏度降低,所以选择仪器时要综合考虑各种条件的影响。当溶液浓度较小且单色光较纯时,可近似认为符合比耳定律。
  
  2.3仪器噪声对测的影响
  
  仪器噪声也是仪器的一个重要指标,它表征仪器做稀溶液的能力。是叠加在待测量的分析信号中的不需要的信号,扫描100%T和0%T线,可观察到分光光度计的噪声水平,如果仪器噪声较大,会掩盖较小的测量信号,一般用噪音的二倍来表示仪器的灵敏度。
  
  2.4杂散光的影响
  
  杂散光是指进人检测器的处于待测波长光谱带宽范围外的其他波长组分,它是光谱测量中误差的主要来源。产生原因有:分光光度计的色散元件、反射镜、透镜及单色器内壁灰尘等。在分光光度计工作波段边缘波长处,由于单色器透光率、光源辐射强度、检测器灵敏度都较低,杂散光的影响更为显著。杂散光限制仪器的分析上限可引起严重的测量误差,实际工作中,在定量分析时,一般在吸收峰或其附近处测量样品吸光度,如果在分析波长处含有杂散光,这时样品的透光率较小,而杂散光大部分透过,使测量吸光度低于真实吸光度。
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